В начале 13го века было: смольскъ, смольньскъ, смолнѧне.
В конце 13го века стало: смоленьскъ, смольнѧне.
Как именно, ну предположительно, реализовывался Ь на тот момент, ну и Ъ до кучи. Это всё ещё время падения? Играет ли какую-то роль здесь соседство с Н, впоследствии повыпадавшим?
Формы взяты из документов, составленных в Смоленске в указанные периоды.